水中揮發(fā)性有機物的前處理主要有頂空法(液上空間法)、液液萃取法、超臨界流體萃取法、吹掃-捕集法、固相萃取法、固相微萃取法和膜技術等；液液萃取存在溶劑二次污染和濃縮時隨溶劑損失大等缺點，用得比較少。用得比較多的是吹掃捕集和頂空。近年來,固相微萃取技術被相繼推出，該技術是繼吹掃捕集后國內外廣泛應用的新的有效的樣品前處理方法。

①頂空技術

它是利用液(固)體中的揮發(fā)性組分在密閉恒溫系統(tǒng)中達到平衡后，氣-液兩相揮發(fā)性組分質量比恒定的原理,直接抽取一定量平衡氣體進樣至氣相色譜系統(tǒng)進行分析，從而計算出液(固)體樣品揮發(fā)性組分實際含量的一種方法。該方法采用氣體進樣，分析速度快，過程無需使用有機溶劑。樣品的提取在頂空平衡過程中自動完成，因此它很適合于飲用水中VOC的分析測定。

②吹掃捕集技術

吹捕集法是將氮氣或氦氣等惰性氣體通過樣品，把樣品中的揮發(fā)性有機物(VOC)不斷地吹脫出來，并被捕集阱吸附，吹掃完畢后，迅速加熱捕集阱，使被捕集阱吸附的有機物快速解吸，并進入氣相色譜儀進行分析。陳小輝等人采用吹捕集富集水中丙烯腈，預處理簡單，只需過濾水樣，分析速度快。該方法穩(wěn)定準確，靈敏度高，精密度高，*水和廢水水質監(jiān)測分析要求，是一種很好的預處理方法，適合各種水樣中微量丙烯腈的測定。

③固相微萃取技術

固相微萃取是在固相萃取基礎上發(fā)展起來的一種新型的萃取分離技術。SPME裝置類似于色譜微量注射器，由手柄和萃取頭兩部分組成。萃取頭為一熔融石英纖維層，其表層涂潰7~100μm厚的高分子聚合物。檢測樣品時，直接萃取式(DI-SPME)是把它插入到密閉的待測溶液或氣體樣品中：頂空萃取式(HS-SPME)則是把萃取頭置于樣品溶液的頂空層上。經過一段時間萃取平衡后，把SPME如注射器一樣插進(或連接到)色譜儀進樣口。富集在涂層上的樣品組分即可在氣相色譜或液相色譜等儀器上進行分析檢測。

SPME萃取頭常用的涂層有聚二甲基硅氧烷(PDMS)和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，前者常用于弱極性化合物的萃取；后者則多用于強極性組分的富集。由于它集取樣、萃取、富集和進樣于一體，且無溶劑操作，因此具有操作簡便、節(jié)省時間、樣品用量少、重現性好和環(huán)保等優(yōu)點而備受使用者歡迎。