氣態(tài)樣品中的有機(jī)碳主要以揮發(fā)性有機(jī)化合物（VOCs）的形式存在。其濃度通常較低，但成分復(fù)雜。例如，大氣中的 VOCs 包括烷烴、烯烴、芳香烴等多種有機(jī)化合物。采樣氣態(tài)樣品需要使用合適的采樣設(shè)備，如吸附管或氣袋，并且要注意采樣過(guò)程中的損失和污染。在分析時(shí)，氣態(tài)樣品通常需要先富集，然后再進(jìn)行 TOC 分析，因?yàn)橹苯臃治龅蜐舛鹊臍鈶B(tài)有機(jī)碳可能超出儀器的檢測(cè)限。

固體樣品的不均勻性是一個(gè)重要問題。土壤或沉積物的 TOC 含量在不同顆粒大小、不同層次之間可能存在很大差異。例如，表層土壤由于植被殘?bào)w的積累和微生物活動(dòng)的影響，TOC 含量可能較高；而深層土壤的 TOC 含量可能較低。在采樣時(shí)，需要考慮這種垂直分布的差異，進(jìn)行分層采樣。

將固體樣品轉(zhuǎn)化為適合 TOC 分析的形式（通常是溶液）需要經(jīng)過(guò)預(yù)處理過(guò)程。這可能包括研磨、消解等步驟。研磨過(guò)程要注意避免樣品受到污染和有機(jī)碳的損失。例如，在研磨過(guò)程中，由于摩擦產(chǎn)生的熱量可能會(huì)導(dǎo)致部分有機(jī)碳揮發(fā)。消解過(guò)程則需要選擇合適的試劑和條件，以確保固體中的有機(jī)碳能夠完-全溶解和氧化。例如，對(duì)于含有大量腐殖質(zhì)的土壤，可能需要使用強(qiáng)氧化劑和較高的溫度來(lái)進(jìn)行消解。-

對(duì)于水樣，其流動(dòng)性使得采樣和進(jìn)樣相對(duì)方便。然而，水樣的 TOC 含量范圍很廣，從超純水的極低 TOC 含量（可能小于 1μg/L）到重度污染的工業(yè)廢水（TOC 含量可能高達(dá)數(shù)萬(wàn) μg/L 甚至更高）。此外，水樣中的溶解性物質(zhì)種類繁多，包括無(wú)機(jī)鹽、有機(jī)小分子和大分子化合物等。例如，在海水樣品中，除了含有有機(jī)碳成分外，還含有大量的氯化鈉等無(wú)機(jī)鹽，這些無(wú)機(jī)鹽可能會(huì)干擾 TOC 的分析，特別是在采用某些化學(xué)氧化方法時(shí)。

水樣中的懸浮物也會(huì)對(duì) TOC 分析產(chǎn)生影響。如果懸浮物含有有機(jī)碳，需要確保在分析過(guò)程中這些有機(jī)碳能夠被準(zhǔn)確測(cè)量。一些 TOC 分析儀通過(guò)過(guò)濾或消解的方式來(lái)處理懸浮物，以保證測(cè)量的準(zhǔn)確性。例如，采用先過(guò)濾再分析濾液的方式，但這種方法可能會(huì)丟失部分與懸浮物結(jié)合緊密的有機(jī)碳；或者采用消解整個(gè)水樣（包括懸浮物）的方法，不過(guò)這需要合適的消解條件來(lái)確保懸浮物中的有機(jī)碳完-全轉(zhuǎn)化。

水樣：

固體樣品（如土壤、沉積物）：

氣態(tài)樣品：

無(wú)機(jī)碳（如碳酸鹽、碳酸氫鹽）是影響 TOC 分析的重要因素。在水樣中，無(wú)機(jī)碳的含量可能很高，尤其是在一些硬度較高的地下水或含有大量溶解二氧化碳的水樣中。在分析 TOC 之前，需要去除無(wú)機(jī)碳，否則會(huì)導(dǎo)致 TOC 測(cè)量結(jié)果偏高。去除無(wú)機(jī)碳的方法通常包括酸化和曝氣，但要注意這個(gè)過(guò)程不能影響有機(jī)碳的含量。例如，在酸化水樣時(shí)，如果酸度過(guò)高或曝氣時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，可能會(huì)導(dǎo)致一些不穩(wěn)定的有機(jī)碳化合物分解，從而降低 TOC 測(cè)量值。

除了無(wú)機(jī)碳，樣品中的其他無(wú)機(jī)成分（如金屬離子）也可能對(duì) TOC 分析產(chǎn)生影響。一些金屬離子可能會(huì)催化或抑制氧化反應(yīng)，或者與檢測(cè)試劑發(fā)生反應(yīng)。例如，鐵離子在某些氧化反應(yīng)中可能起到催化作用，而銅離子可能會(huì)與某些檢測(cè)二氧化碳的試劑發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)，干擾檢測(cè)結(jié)果。

樣品中的有機(jī)成分可以從簡(jiǎn)單的小分子有機(jī)物（如甲醇、乙酸等）到復(fù)雜的大分子有機(jī)物（如腐殖質(zhì)、蛋白質(zhì)、多糖等）。對(duì)于含有簡(jiǎn)單有機(jī)物的樣品，一些 TOC 分析方法（如紫外線氧化法）可能能夠有效地將其氧化為二氧化碳進(jìn)行測(cè)量。然而，對(duì)于復(fù)雜有機(jī)物，特別是那些含有多個(gè)苯環(huán)、長(zhǎng)碳鏈或高交聯(lián)結(jié)構(gòu)的有機(jī)物，可能需要更強(qiáng)烈的氧化條件（如高溫燃燒法）才能完-全氧化。例如，在分析含有大量木質(zhì)素的植物樣品時(shí)，高溫燃燒法通常比紫外線氧化法更能準(zhǔn)確測(cè)量 TOC，因?yàn)槟举|(zhì)素結(jié)構(gòu)復(fù)雜，紫外線氧化可能無(wú)法將其完-全氧化。

樣品中的有機(jī)成分還可能包含一些特殊的官能團(tuán)，如鹵素、硝基、磺酸基等。這些官能團(tuán)可能會(huì)影響 TOC 的分析過(guò)程。例如，含有鹵素的有機(jī)物在某些氧化條件下可能會(huì)產(chǎn)生鹵化氫等副產(chǎn)物，干擾二氧化碳的檢測(cè)。在這種情況下，可能需要在分析前對(duì)樣品進(jìn)行預(yù)處理，去除或轉(zhuǎn)化這些干擾性的官能團(tuán)。

有機(jī)成分的復(fù)雜性：

無(wú)機(jī)成分的影響：