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氰化物監(jiān)測(cè)|總氰化物分析的五大技巧

2024年12月17日 09:55 來(lái)源:賽萊默分析儀器(北京)有限公司

氰化物(CN)對(duì)動(dòng)物和人類(lèi)都有劇毒,可能來(lái)自采礦、化學(xué)工業(yè)排放,甚至廢水處理設(shè)施。氰化物抑制線(xiàn)粒體細(xì)胞色素氧化酶,它阻斷電子傳遞,導(dǎo)致細(xì)胞水平氧化代謝和氧氣利用下降。

 

這導(dǎo)致有氧細(xì)胞窒息。

 

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CN在自然界中由某些細(xì)菌產(chǎn)生,也存在于許多食物和植物中。氰化物聚合物有時(shí)用于粘合劑,如,強(qiáng)力膠。氰化氫是汽車(chē)尾氣、香煙煙霧和塑料燃燒的產(chǎn)物。

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氰化物目前用于電鍍、制藥、冶金、攝影和貴金屬提取等各種行業(yè)。這些工業(yè)在生產(chǎn)過(guò)程中使用各種形式的氰化物絡(luò)合物/溶液,并產(chǎn)生含氰化物的廢物流。

 

CN與金屬形成穩(wěn)定絡(luò)合物,水中的總CN是游離CN、非結(jié)合CN和金屬結(jié)合CN的總和。這些不同組分均會(huì)影響CN測(cè)量。

三種類(lèi)型的CN分析通常在實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行:

  • 總氰化物

  • 可用氰化物或者弱酸離解(WAD)氰化物

  • 游離氰化物

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本文列出的五個(gè)技巧適用于通過(guò)間斷流動(dòng)分析(SFA)和流動(dòng)注射分析(FIA)測(cè)量總氰化物的實(shí)驗(yàn)室分析人員。

 

OI Analytical的FS3700 能夠利用SFA和FIA技術(shù)組合來(lái)測(cè)量所有三種類(lèi)型的CN。

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第一個(gè)技巧是選擇正確方法:安培法或比色法。

 

通過(guò)消除比色所需的兩小時(shí)的蒸餾步驟,安培法縮短了分析時(shí)間。這也使得干擾最小化。

 

三種類(lèi)型的CN分析通常在實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行:

 

 

ASTM D7511總氰化物(安培法消除會(huì)產(chǎn)生實(shí)驗(yàn)室廢物的有毒試劑和導(dǎo)致令人不愉快的工作。這種方法不是蒸餾技術(shù),而是用312 nm紫外線(xiàn)照射樣品。這種照射能有效地將氰化物從與它結(jié)合的金屬絡(luò)合物中分離。剩余氰化物用氣體擴(kuò)散安培法測(cè)量。

 

由于這些原因,安培技術(shù)在需要監(jiān)測(cè)廢水、飲用水和工業(yè)廢水中的氰化物濃度實(shí)驗(yàn)室中變得更加普遍。盡管D7511具有優(yōu)點(diǎn)和成本節(jié)約,但并未在所有州都批準(zhǔn)使用。USEPA 335.4后蒸餾是獲得批準(zhǔn)的方法。

 

 

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原則上,化學(xué)反應(yīng)決定應(yīng)該為校準(zhǔn)曲線(xiàn)選擇的曲線(xiàn)擬合,科學(xué)家通常選擇在曲線(xiàn)的“線(xiàn)性部分”內(nèi)工作。

 

但在實(shí)際工作中,鑒于樣品基質(zhì)、分析物濃度或其他條件的變化,需要一些測(cè)試和誤差確定,以確定哪個(gè)擬合能提供最佳R2值,而線(xiàn)性擬合并不總是最佳選擇。

 

對(duì)于A(yíng)STM D7511,校準(zhǔn)曲線(xiàn)擬合可以是一階(線(xiàn)性)、二階(拋物線(xiàn))或加權(quán)線(xiàn)性。

 

加權(quán)線(xiàn)性要求針對(duì)每個(gè)校準(zhǔn)物至少重復(fù)三次。我們建議選擇0-100 ppb范圍的一階曲線(xiàn)擬合。它是分析信號(hào)與濃度之間簡(jiǎn)單的表示。對(duì)于那些希望將校準(zhǔn)范圍擴(kuò)展至100 ppb以上的用戶(hù),我們建議選擇二階校準(zhǔn)擬合。這三個(gè)選項(xiàng)允許分析員選擇適合的樣品基質(zhì)和分析范圍曲線(xiàn)擬合。

 

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ASTM D7511方法提供了幾種試劑組合選項(xiàng),需要注意的是,過(guò)期試劑會(huì)導(dǎo)致系統(tǒng)中使用的紫外聚四氟乙烯圈出現(xiàn)流動(dòng)中斷、涌動(dòng)和抖動(dòng)。

 

添加次磷酸后,總酸1(TA1)和總酸2(TA2)試劑僅在兩周內(nèi)穩(wěn)定。當(dāng)TA1/次磷酸溶液降解時(shí),反應(yīng)的還原能力下降,導(dǎo)致FeCN絡(luò)合物中的Fe以靜電方式結(jié)合至壁上,并導(dǎo)致含有FeCN的峰尾;因此產(chǎn)生低FeCN回收率。

 

過(guò)期NaOH試劑會(huì)出現(xiàn)低氰化物回收率和分裂峰。低氰化物回收率由低濃度的NaOH導(dǎo)致的,其中所有通過(guò)氣體擴(kuò)散膜擴(kuò)散的氰化物都沒(méi)有被捕獲,并均地傳遞至流動(dòng)池中。這可以從同一峰的兩個(gè)濃度梯度(即分裂峰)中明顯看出。

 

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含有顆粒物或碎片的樣品(如廢水樣品、血液、油墨)會(huì)堵塞FIA閥門(mén),產(chǎn)生背壓并損害基線(xiàn)。我們建議在分析前用Whatman.40 pm過(guò)濾器過(guò)濾這些類(lèi)型的樣品。

 

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總氰化物膜芯日常維護(hù)經(jīng)常被忽視,日常維護(hù)說(shuō)明可以在FS3700用戶(hù)手冊(cè)中找到。

 

例如,如果您每周要做200份樣品,就要準(zhǔn)備每周更換試劑管。定期保養(yǎng)混合器和空氣三通管以及聚四氟乙烯圈,應(yīng)每六個(gè)月更換一次312 nm紫外燈,確保能完全解離強(qiáng)的金屬氰化物絡(luò)合物。

 

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